TAILIEUCHUNG - Bài giảng Hoá học và hoá lý polyme: Chương 4
Chương 4 Đồng trùng hợp thuộc bài giảng hoá học và hoá lý polyme, cùng nắm kiến thức trong chương này thông qua việc tìm hiểu các nội dung sau: tổng hợp copolyme, động học đồng trùng hợp. để nắm kiến thức cần thiết đã được trình bày trong chương này. | CHƯƠNG 4 ĐỒNG TRÙNG HỢP I. TỔNG HỢP COPOLYME. Đồng trùng hợp là quá trình trùng hợp đồng thời hai hay nhiều monome với nhau. Mạch phân tử từ 2 hay nhiều mắc xích cơ sở khác nhau. nA + nB . . . –AABABBABABBAAAB- . . . Polyme thiên nhiên, polyme tổng hợp đa phần là homopolyme Ví dụ: PS chịu được nhiệt độ, rẻ. Nhược điểm là dòn và khó nhuộm màu. Giảm tính dòn. cao su SBR Tăng khả năng nhuộm màu. Vinyl Pyridin Cao su butadien – nitril (NBR) có khả năng chịu được dung môi không phân cực II. ĐỘNG HỌC ĐỒNG TRÙNG HỢP. Trong hỗn hợp phản ứng có hai loại monome M1 và M2, tiến hành đồng trùng hợp gốc có thể có 4 khả năng phát triển mạch. K11 R*1 + M1 R*1 (1) V1 = K11[R*1][M1] K12 R*1 + M2 R*2 (2) V2 = K12[R*1][M2] K21 R*2 + M1 R*1 (3) V3 = K21[R*2][M1] K22 R*2 + M2 R*2 (4) V4 = K22[R*2][M2] M1, M2 – phân tử monome. R*1, R*2 – gốc phân tử tự do với mắc xích cuối cùng là M1 và M2. K11, K12 , K21, K22 – hằng số tốc độ phản ứng. . Trùng hợp thống kê cơ chế gốc. Thành phần của copolyme phụ thuộc vào độ hoạt động của gốc R*1, R*2 và hoạt độ của M1, M2. Nếu độ hoạt động của M1, M2 và của R*1, R*2 đều như nhau, K11 K12 và K22 K21, thì thành phần copolyme tương đối lý tưởng (thành phần của copolyme gần với thành phần 2 monomne trong hỗn hợp phản ứng). Thực chất thì độ hoạt động của các monome bao giờ cũng khác nhau, cấu tạo hóa học khác nhau. Do đó để đánh giá độ hoạt động và khả năng đồng trùng hợp, người ta định như sau. Hằng số đồng trùng hợp cho phép dự đoán thành phần polyme hình thành. Giá trị hằng số đồng trùng hợp theo cơ chế trùng hợp gốc tự do của một số copolyme như sau. M1 M2 r1 r2 r1r2 Acrylamide Acrylic axit 1,38 0,36 0,5 Metyl acrylat 1,3 0,05 0,07 Vinylidene clorit 4,9 0,15 0,74 Acrylic axit Acrylonitrile (50oC) 1,15 0,35 0,4 Styren 0,25 0,15 0,04 Vinyl
đang nạp các trang xem trước
