TAILIEUCHUNG - Lecture Organic chemistry - Chapter 7: Unimolecular substitution and elimination

Lecture Organic chemistry - Chapter 7: Unimolecular substitution and elimination. The main contents of this chapter include all of the following: Some observations, a new mechanism, what is the intermediate? The mechanism explains the data, the strong effect of polar solvents on the SN1 reaction,.and other contents. | Relative “rates” of the four arrows differ and depend on substrate, reagent, and conditions C H C L B Nu : - : - Chapter 7: Unimolecular Substitution And Elimination E1, E2 SN2, SN1, E1, E2 E1, E2 SN2, SN1 (CH3)2CH Br (CH3)3C Br H OCH3 + H OH (CH3)3C OCH3 H Br + Hydrolysis Generally: “Solvolysis” Some Observations Recall from Chapter 6: Indeed: Tertiary! H Br + (CH3)2CH OH + Methanolysis Secondary Lousy Nu Lousy Nu Moderate rate Fast! 8/9/2015 © Univesity of California 2 1. Rate = k [R-L], 1st order unimolecular, only R-L in rate-determining TS: “bottleneck”. 2. Stereochemistry: not stereospecific, . enantiomerically pure starting material leads to (extensively) racemic products; pure cis (or trans) gives cis/trans mixtures, etc Both observations inconsistent with SN2 mechanism A New Mechanism k1 Intermediate 3. Accelerates with polar (best with protic, in contrast to SN2) solvents: Hexane > CH3OH . . . . (CH3)3OCH3 . . (CH3)3CN3 wins 8/9/2015 © Univesity of California 4 What Is The Intermediate? Mechanism 1. Electron deficient! 2. 3. Unimolecular nucleophilic substitution: 1st Order rate law Racemization Acceleration in polar solvents Acceleration with better L Product determining step occurs after rate determining step SN1 SN1 The Mechanism Explains The Data SN1PotE Bottleneck: SN2 Versus SN1 “Bottleneck” Racemization In practice: Often, slight inversion is observed, due to “ion pairing”, R+····Br-. SN1Racem The Strong Effect Of Polar Solvents On The SN1 Reaction Increasing solvent polarity speeds reaction Increasing solvent polarity retards reaction As Expected: Good Leaving Groups Accelerate The SN1 Reaction The Nucleophile Has No Effect On The Rate Of The SN1 Reaction All reactions take place at the same rate k1. But in .

TỪ KHÓA LIÊN QUAN
TAILIEUCHUNG - Chia sẻ tài liệu không giới hạn
Địa chỉ : 444 Hoang Hoa Tham, Hanoi, Viet Nam
Website : tailieuchung.com
Email : tailieuchung20@gmail.com
Tailieuchung.com là thư viện tài liệu trực tuyến, nơi chia sẽ trao đổi hàng triệu tài liệu như luận văn đồ án, sách, giáo trình, đề thi.
Chúng tôi không chịu trách nhiệm liên quan đến các vấn đề bản quyền nội dung tài liệu được thành viên tự nguyện đăng tải lên, nếu phát hiện thấy tài liệu xấu hoặc tài liệu có bản quyền xin hãy email cho chúng tôi.
Đã phát hiện trình chặn quảng cáo AdBlock
Trang web này phụ thuộc vào doanh thu từ số lần hiển thị quảng cáo để tồn tại. Vui lòng tắt trình chặn quảng cáo của bạn hoặc tạm dừng tính năng chặn quảng cáo cho trang web này.