TAILIEUCHUNG - Tổng hợp một số xeton alpha,beta-không no đi từ 3-axetyl-6-metoxi-4-metylcumarin
Phản ứng của 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone với ethyl acetoacetate đã được chuẩn bị 3-acetyl-6-methoxy-4-metylcoumarin, đã ngưng tụ với aldehyde thơm đã cho α, β không bão hòa xeton. Cấu trúc của các sản phẩm này đã được xác nhận bởi IR, 1 H-NMR và MS dữ liệu phổ. | Tạp chí Hóa học, T. 47 (4), Tr. 461 - 465, 2009 TổNG HợP MộT Số XETON α,β-KHÔNG NO ĐI Từ 3-AXETYL-6-METOXI-4-METYLCUMARIN Đến Tòa soạn 7-10-2008 Nguyễn Minh Thảo1*, Nguyễn Văn Thuấn1, Trần Hoài Nam1, Nguyễn Ngọc Thanh2 1 Khoa Hoá học, Trường đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQG Hà Nội 2 Khoa Tự nhiên, Trường CĐSP Vĩnh Phúc abstract By reaction of 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone with ethyl acetoacetate has been prepared 3-acetyl-6-methoxy-4-methylcoumarin, which have condensed with aromatic aldehydes gave α,βunsaturated ketones. Structure of these products was confirmed by IR, 1H-NMR and MS spectroscopic data. Trong một số công trình trước đây [1, 2], chúng tôi đã thông báo về sự tổng hợp các dẫn xuất 3- axetylcumarin và sự chuyển hóa chúng thành các dãy xeton α,β-không no. ở bài báo này chúng tôi tiếp tục thông báo về sự tổng hợp 3-axetyl-6-metoxi-4-metylcumarin và phản ứng của nó với các anđehit thơm, theo sơ đồ dưới đây: OH CH3 COCH3 + O Trong một tài liệu tham khảo đã được biết [3] rằng hợp chất 2-hiđroxi-5metoxiaxetophenon được tổng hợp từ hiđroquinon qua một số giai đoạn: Axetyl hóa hiđroquinon, chuyển vị Fries đieste và cuối cùng monometyl hóa 2,5-đihiđroxiaxetophenon bằng đimetyl sunfat trong môi trường kiềm yếu (K2CO3). Hợp chất 2-hiđroxi-5-metoxiaxetophenon phản ứng với etyl axetoaxetat cũng trong môi trường kiềm yếu (CH3COONa) cho sản phẩm đóng vòng là 3-axetyl-6-metoxi-4metylcumarin (I). Nó là một chất rắn kết tinh, có nhiệt độ nóng chảy 134 - 135oC. Cấu tạo của COCH=CHAr CH3O ArCHO CH3COCH2COOC2H5 OCH3 CH3 COCH3 CH3O O O I O II1- 8 nó được xác định nhờ phổ hồng ngoại, phổ cộng h−ởng từ proton và phổ khối lượng: CH3 5 CH3O COCH3 7 O 8 O I Trên phổ hồng ngoại thấy không còn đỉnh hấp thụ đặc tr−ng cho dao động hoá trị của nhóm OH phenol, trong khi đó xuất hiện thêm một đỉnh hấp thụ mạnh ở 1720 cm-1 đặc tr−ng cho dao động hóa trị của nhóm CO lacton (trên 461 phổ vẫn còn đỉnh hấp phụ đặc tr−ng cho dao động hóa trị của nhóm CO .
đang nạp các trang xem trước
