TAILIEUCHUNG - Organocatalysis Episode 7

Tham khảo tài liệu 'organocatalysis episode 7', kỹ thuật - công nghệ, cơ khí - chế tạo máy phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | Nucleophilic Carbenes as Organocatalysts 169 Table 2 Reaction of cinnamaldehyde and derivatives with activated ketonesa o o IMesHCI KOffiu THF -5 u-5 1 mmol o Ph- R 2 equiv Entry Ar R 5 Yield l ub 1c Ph cf3 a 84 66 34 2c d Ph cf3 a 84 64 36 3e Ph cf3 a 92 68 32 4c 4- MeO C6H4 cf3 b 92 66 34 5c 4- Me2N C6H4 cf3 c 74 70 30 6f Ph C O Me d 55 58 42 7 Ph CO2Me e 78 50 50 8c 4- MeO C6H4 CO2Me f 94 47 53 9 4- Me2N C6H4 CO2Me g 98 44 56 a General reaction conditions IMes-HCl mmol DBU mmol THF ml cinnamaldehyde derivative mmol ketone mmol 16 h at rt. Yield given for the isolated mixture of diastereomers b Determined by GC-MS c Reaction conditions IMes-HCl mmol KOtBu mmol THF 3 ml cinnamaldehyde derivative 1 mmol ketone 16 h at rt d 30-mmol scale e 10-mmol scale f Run at 60 C 5 Conjugate Umpolung of Crotonaldehyde Derivatives Crotonaldehyde derivates aliphatically substituted a P-unsaturated aldehydes were also successfully used in the NHC-catalyzed lactone formation Scheme 11 . Good yields up to 90 and good stereoselectivities up to 93 7 were obtained in these transformations. In these cases DBU was found to give better results than KOtBu. 170 F Glorius K. Hirano Dimerization complete conversion by 1H NMR Lactam formation IMesHCI 15mol DBU 10 mol M fert-BuOH 60 C 14h cis trans 10 examples 51-75 cis trans 1 to 10 1 Scheme 10. Conjugate umpolung using different imine substrates Sohn et al. 2005 6 Conjugate Umpolung of a-Substituted Cinnamaldehyde Derivatives A particularly challenging class of substrates are a-substituted cinnam-aldehyde derivatives. Under conditions optimized for the previously mentioned reactions using IMes as the catalyst the use of a-methyl cin-namaldehyde and trifluoroacetophenone did not give any of the desired product. This can easily be understood when analyzing the structure of the conjugate enamine of a-methyl cinnamaldehyde in the conjugated planar conformation. This planar arrangement is disfavored .

TỪ KHÓA LIÊN QUAN
TAILIEUCHUNG - Chia sẻ tài liệu không giới hạn
Địa chỉ : 444 Hoang Hoa Tham, Hanoi, Viet Nam
Website : tailieuchung.com
Email : tailieuchung20@gmail.com
Tailieuchung.com là thư viện tài liệu trực tuyến, nơi chia sẽ trao đổi hàng triệu tài liệu như luận văn đồ án, sách, giáo trình, đề thi.
Chúng tôi không chịu trách nhiệm liên quan đến các vấn đề bản quyền nội dung tài liệu được thành viên tự nguyện đăng tải lên, nếu phát hiện thấy tài liệu xấu hoặc tài liệu có bản quyền xin hãy email cho chúng tôi.
Đã phát hiện trình chặn quảng cáo AdBlock
Trang web này phụ thuộc vào doanh thu từ số lần hiển thị quảng cáo để tồn tại. Vui lòng tắt trình chặn quảng cáo của bạn hoặc tạm dừng tính năng chặn quảng cáo cho trang web này.