Đang chuẩn bị nút TẢI XUỐNG, xin hãy chờ
Tải xuống
Phản ứng oxy hóa chuỗi gốc là dạng đặc trưng đối với quá trình oxy hóa các nguyên tử C bão hòa, chủ yếu là tiến hành ở pha lỏng trong các điều kiện đồng thể và gồm 3 quá trình : o Oxy hóa parafin và dẫn xuất C4H10 + 5/2 O2 OH O | 2. SỰ OXY HÓA CHUỖI GỐC I. Đặc điểm Phản ứng oxy hóa chuỗi gốc là dạng đặc trưng đối với quá trình oxy hóa các nguyên tử C bão hòa chủ yếu là tiến hành ở pha lỏng trong các điều kiện đồng thể và gồm 3 quá trình o Oxy hóa parafin và dẫn xuất C4H10 5 2 O2 2 CH3COOH H2O o Oxy hóa napten và dẫn xuất OOH HOOC - CH2 4 - COOH O-O 2 4 o Oxy hóa nhánh alkyl của vòng thơm 22 CH3 - 22 COOH Sản phẩm chính của quá trình oxy hóa chuỗi gốc là hydroperoxyt rượu aldehyt acid cacbocylic este. Phần tử hoạt động trung gian là các gốc hóa trị tự do trên nguyên tử C như R hay trên nguyên tử O như ROO RO Phản ứng oxy hóa chuỗi gốc được chia làm 2 nhóm 1. Phản ứng tự oxy hóa hay oxy hóa nhiệt 2. Phản ứng với xúc tác muối của các kim loại dễ thay đổi hóa trị Co Mn. II. CƠ CHẾ TẠO THÀNH CÁC SẢN PHẨM CỦA SỰ OXY HÓA 1. Hydroperoxyt Là sản phẩm đầu tiên của quá trình oxy hóa hydrocacbon R O2 ROO 1 ROO RH ROOH R 2 hydroperoxyt 6 2. Rượu và các hợp chất cacbonyl Là sản phẩm thứ cấp của sự oxy hóa hydrocacbon thông qua giai đoạn tạo HP Alkan O2 - HP í RưỢU J O2 2 Ceton 3. Acid cacboxylic Được tạo thành theo 2 khả năng là không đứt mạch C-C và có đứt mạch C-C. Không đứt mạch C-C chỉ xảy ra khi oxy hóa metylaren qua giai đoạn tạo HCTG là aldehyt. ArCH3 L0 ArCHOOH _Ỉ2 ArCHO 1 20 ArCOOH Có đứt mạch C-C thường xảy ra đối với quá trình oxy hóa parafin napten và có qua giai đoạn tạo HCTG là ceton. RHP RH ---O RCH _C-R H RCH-CO-R -4r RCH-CO-R O Oo Ooh O2 RCOOH R COOH 2 RCHO R COOH 4. Aldehyt Là các hợp chất dễ bị oxy hóa. Vì vậy khi oxy hóa hydrocacbon trong pha lỏng thì aldehyt có mặt trong sản phẩm với một lượng nhỏ hoặc không hiện diện trong sản phẩm. III. CÁC TBPƯ THƯỜNG DÙNG TRONG OXY HÓA PHA LỎNG Nguyên tắc o Đa số các quá trình oxy hóa chuỗi gốc đều tiến hành trong pha lỏng bằng cách sục không khí hoặc O2 kỹ thuật vào nguyên liệu ở đó sẽ từ từ tích tụ sản phẩm của phản ứng o Nhiệt độ của quá trình phụ thuộc cường độ và tính chọn lọc của quá trình o Ap suất được chọn để duy trì hỗn hợp phản ứng ở
