Đang chuẩn bị liên kết để tải về tài liệu:
Bài Giảng Hợp Chất Màu Hữu Cơ - Chương 4

CÁC PHẢN ỨNG TỔNG HỢP PHẨM MÀU 4.1 . Phản ứng thế vào nhân thơm 4.1.1. Phản ứng thế electrophin a. Cơ chế: Phản ứng xảy ra qua một giai đoạn và có hình thành một số hợp chất trung gian. H X X X X H+ b. Nhận xét b1. Phản ứng thế electrophin ở hợp chất thơm xảy ra qua 1 giai đoạn và hình thành một số hợp chất trung gian là phức và phức . | CHƯƠNG 4 CÁC PHẢN ỨNG TỔNG HỢP PHẨM MÀU 4.1 . Phản ứng thế vào nhân thơm 4.1.1. Phản ứng thế electrophin a. Cơ chế Phản ứng xảy ra qua một giai đoạn và có hình thành một số hợp chất trung gian. xz ZH X X Cj X CX H X Phức T Phức ơ b. Nhận xét b1. Phản ứng thế electrophin ở hợp chất thơm xảy ra qua 1 giai đoạn và hình thành một số hợp chất trung gian là phức T và phức ơ . Giản đồ năng lượng của SE - Phức 7 Khi tác nhân electrophin tác dụng với nhân benzen trước hết tạo được phức 7 như là một tiểu phân trung gian không bền. Trong phức này hệ electron của nhân thơm vẫn bảo toàn. Tốc độ tạo thành và phân huỷ phức này xảy ra rất nhanh. Sự tạo thành phức này thực tế không ảnh hưởng tới tốc độ phản ứng cũng như bản chất của sản phẩm tạo thành. - Phức ơ hay ion benzoni là hợp chất trung gian mang điện tích dương tập trung trong nhân thơm và giải toả giữa vài nguyên tử. Sự hình thành phức này có sự thay đổi trạng thái lai hoá từ Csp3 sang Csp2 nên đã phá huỷ tính thơm của nhân benzen. Do đó giai đoạn này là thu nhiệt. Qua nghiên cứu thấy có tính tương quan giữa tốc độ thế và tính ổn định của phức ơ hay nói cách khác tính bền của phức này quyết định tốc độ của phản ứng SE. b2. Anh hưởng của cấu trúc chất ban đầu đến khả năng phản ứng Về khả năng phản ứng mật độ electron nói chung trong nhân benzen càng lớn thì tác dụng của X càng dễ. Do đó các nhóm thế có hiệu ứng I C làm tăng khả năng phản ứng các nhóm thế -I -C làm giảm khả năng phản ứng. b3. Sự định hướng của nhóm thế Thế một lần CL CL CL N S V N H Mũi tên chỉ thế một lần vào các vị trí đó Thế lần 2 Nhóm thế trong nhân benzen gây ra sự phân bố mật độ electron ở các vị trí còn lại của nhân ortho meta và para nên khả năng thế của tác nhân electrophin tiếp theo vào các vị trí đó cũng khác nhau nên gọi là sự định hướng của nhóm thế. Hàm lượng tương đối của sản phẩm thế ortho meta para hay khả năng định hướng của nhóm thế được xác định bằng trạng thái ổn định của phức ơ ở các vị trí khác nhau. Phức ơ càng ổn định tốc độ thế ở .