TAILIEUCHUNG - Phản ứng Michael chọn lọc lập thể của các enolat và ứng dụng trong tổng hợp hữu cơ†
Phản ứng của Michael của enolates là một trong những phản ứng hình thành liên kết C-C quan trọng nhất trong tổng hợp hữu cơ. Gần đây sự phát triển của hệ thống chất xúc tác chiral (chất xúc tác kim loại và chất xúc tác) cho phép phản ứng của Michael của enolates được thực hiện trong điều kiện nhẹ cho các sản phẩm bổ sung mong muốn ở năng suất cao và enantioselectivity. Trong bài đánh giá này, Một số khía cạnh quan trọng liên quan đến stereoselectivity và enantioselectivity được thảo luận chi tiết. | Tạp chí Hóa học, 54(5): 529-539, 2016 DOI: Bài Tổng quan: Phản ứng Michael chọn lọc lập thể của các enolat và ứng dụng trong tổng hợp hữu cơ† Ngô Thị Thuận1*, Đặng Thanh Tuấn2 Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 1 Khoa Hóa học hữu cơ, Viện Khoa học Hóa học Kỹ thuật 2 † Trong sự tưởng nhớ đến GS. TS. Từ Vọng Nghi Đến Tòa soạn 30-5-2016; Chấp nhận đăng 25-10-2016 Abstract Michael reaction of enolates is one of the most important C-C bond forming reactions in organic synthesis. Recent developments of chiral catalyst systems (metal catalysts and organocatalysts) allowed Michael reaction of enolates to be carried out under mild conditions giving desired addition products in high yield and enantioselectivity. In this review, several important aspects related to stereoselectivity and enantioselectivity are discussed in details. In addition, some practical applications of tandem Michael and asymmetric Michael reactions in the total synthesis of bioactive natural products, and pharmaceuticals were demonstrated. Keywords. Asymmetric Michael reaction, tandem Michael reaction, conjugate addition, diastereoselectivity, enantioselectivity, stereoselectivity, enolates chemistry. 1. GIỚI THIỆU Phản ứng Michael (hay phản ứng cộng Michael) là phản ứng cộng của một nucleophil với một hợp chất cacbonyl không bão hoà ở vị trí α,β. Phản ứng này thuộc nhóm các phản ứng cộng liên hợp. Kể từ khi Michael khám phá ra phản ứng này năm 1887 [1], phản ứng Michael đã trở thành một trong những phản ứng quan trọng trong việc tạo các liên kết C-C và đã được ứng dụng rộng rãi trong tổng hợp Hữu cơ cũng như trong công nghiệp Dược phẩm [2]. Trong mô hình phản ứng Michael tổng quát được trình bày bên dưới, enolat 1 phản ứng với một hợp chất cacbonyl 2 (este, andehit, amit, xeton hoặc các nhóm hút điện tử khác như nitro, cyano, sulfonyl, ) mang lại sản phẩm cộng liên hợp 3. Nhóm hút điện tử (EWG) đóng vai trò hoạt hoá nối đôi C=C
đang nạp các trang xem trước
