TAILIEUCHUNG - Chuyển vị H tới N, O và S qua trạng thái chuyển tiếp vòng 4 hoặc 5 cạnh trong phản ứng phân mảnh ở phổ EI MS
EI MS của một số loạt các hợp chất hữu cơ đã được giải thích. Nó được chứng minh rằng: đối với các hợp chất có chứa> N-N = CH- nhóm, phản ứng phân mảnh được đặc trưng bởi sắp xếp lại với việc di chuyển từ H sang N qua trạng thái chuyển đổi vòng bốn thành viên; cho các hợp chất chứa nhóm -O-CH 2-COOH, -O-CH2-CONH- hoặc -S-CH2-COOH, việc sắp xếp lại H thành O, N hoặc S qua trạng thái chuyển đổi vòng năm thành viên đã xảy ra. | Tạp chí Hóa học, T. 47 (4), Tr. 438 - 442, 2009 Chuyển vị H tới N, O và S qua trạng thái chuyển tiếp vòng 4 hoặc 5 cạnh trong phản ứng phân mảnh ở phổ EI MS Đến Tòa soạn 01-8-2008 Nguyễn Hữu Đĩnh, Hoàng Thị Tuyết Lan, Phạm Văn Hoan Khoa Hoá học, Trường Đại học S− phạm Hà Nội abstract EI MS of several of series of organic compounds were interpreted. It is demonstrated that: for compounds containing >N-N=CH- group, the fragmentation reaction is characterized by a rearrangement with a migration of H to N via four-membered ring transition state ; for compounds containing -O-CH2-COOH , -O-CH2-CONH- or -S-CH2-COOH group, a rearrangement of H to O, N or S via five-membered ring transition state happened. I - Mở đầu Trong ph−ơng pháp EI MS phân tử bị bắn phá bằng chùm electron năng lượng tới 70 eV, trong khi đó năng lượng ion hoá phân tử hợp chất hữu cơ thường chỉ vào khoảng 7 - 15 eV. Vì thế, năng lượng d− thừa trong ion phân tử đủ để gây ra sự phân cắt mọi liên kết của nó tạo ra vô số cation. Tuy nhiên chỉ có những cation nào đủ bền mới tới được bản tiếp nhận và trên phổ mới xuất hiện píc t−ơng ứng [1, 2]. Trong nhiều trường hợp, cation bền được tạo thành do xảy ra sự chuyển vị. Điển hình là chuyển vị McLafferty gặp ở các hợp chất chứa các nhóm C=O (axit cacboxylic, este, amit), C=N (imin, hiđrazon, oxim, semicacbazon), S=O (este của axit sunfonic). Chuyển vị McLafferty có thể được xem như sự phân cắt β kèm theo s− dịch chuyển nguyên tử H tới dị tử do tạo ra trạng thái chuyển tiếp vòng 6 cạnh [1, 2]. Mới đây, khi nghiên cứu phổ EI MS của một số dãy hiđrazon, axit, hiđrazit, chúng tôi thu được nhiều bằng chứng về sự chuyển vị H tới N, O và S không theo kiểu chuyển vị McLaferty mà 438 theo kiểu tạo ra trạng thái chuyển tiếp vòng 4 hoặc 5 cạnh như sẽ trình bày dưới đây. II - Thực nghiệm Các chất nghiên cứu thuộc 4 dãy khác nhau, cấu trúc của chúng đã được xác định bằng cách phối hợp các ph−ơng pháp phổ IR, 1D NMR, 2D NMR và MS [3 - 5]. Công thức cấu tạo của các chất .
đang nạp các trang xem trước
