TAILIEUCHUNG - Phép thử lý thuyết tốc độ phản ứng đơn phân tử trong phản ứng nhiệt
Hằng số tốc độ không phân tử áp suất cao hạn chế k ^ trong các hệ thống nhiệt có thể được coi là biến đổi Laplace của hằng số tỷ lệ chi tiết, hoặc phân ly cụ thể xác suất, k (E) (E = năng lượng bên trong). Nếu không được biết là thí nghiệm fiom như một hàm của nhiệt độ dưới dạng k „= A ^ xp (-EJkT), k (E) có thể thu được bằng cách nghịch đảo. | Tgp chi Hoa hgc, T. 47 (3), Tr. 308 - 312, 2009 PHEP THLT LY THUYET TOC DO PHAN LTNG DON PHAN TLf TRONG PHAN LfNG NHIET De'n Tda sogn 27-5-2008 TRAN VINH QUY', NGUYfiN DINH D O ' 'Khoa Hod hgc, Dgi hgc Suphgm Hd Ngi ^Khoa Dgi hgc Dgi cuang, Dgi hgc Mo - Dia clidt Hd Ngi ABSTRACT The limiting high-pressure unimolecular rate constant k^ in thermal systems can be considered as the Laplace transform of the detailed rate constant, or specific dissociation probability, k(E) (E = internal energy). If k^ is known fiom experiment as a function of temperature in the form k„=A^xp(-EJkT), k(E) can be obtained by inversion. Using one actual examples, the inversion procedure is exploited to show that k„ contains sufficient information for a test of unimolecular rate theory that requires only the knowledge of the molecular properties of the reactant but not those of the transition state. Since there are no parameters to adjust, this test, in a thermal system, is therefore more significant than the more usual speculative curve-fitting. I - MO DAU Khi tinh loan hing sd td'e do phan ung dan phan lit theo ly thuye't RRKM thi ngoai eie kie'n thdc vi dac tinh phan tif chat phan ung ta cdn can cac kien thdc vi dac tfnh ciia trang thii chuyin tiip. Thdng thudng, cic trang thai chuyen tiip (hay phdc hoat ddng) ed thdi gian sdng khi ngan ngui, do vay d i do dugc eie thdng sd ciia trang thii chuyen tie'p la khd khan va ddi khi vdi mdt sd he thi viee dd khdng the thuc hien dugc Trong he nhiet eac du lieu thuc nghiem vi sit phu thudc nhiet do cua hing sd tdc do phan dng don phan tu k cd mat trong cdng thdc Arrhenius quen thugc k = ''" *' , vdi £„ duge ggi la nang lugng hoat hoa Arrhenius va A li thdng sd khdng phu thudc nhiet do. Hang sd tdc do k la ham giam ciia ap suit, vi chi trong trudng hgp gidi han ap suit cao thi bieu thdc cua k mdi la he thdc ddc lap vdi i p suit [1, 2, 4]. k^=A„exp(-E„/lcT) 308 (1) He thdc nay thudng nhan duge bdi phep ngoai suy mdt each phii hgp cua cac
đang nạp các trang xem trước
